| 14. Round | 08/12/1990 | RCD Mallorca | - | CD Castellón | 0:0 |  |
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| 15. Round | 15/12/1990 | CD Castellón | - | Real Zaragoza | 0:0 | ||||
| 16. Round | 29/12/1990 | Cádiz CF | - | CD Castellón | 0:0 | |
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| 21. Round | 02/02/1991 | Espanyol Barcelona | - | CD Castellón | 1:0 | ||||
| 22. Round | 09/02/1991 | CD Castellón | - | Valencia CF | 0:2 | ||||
| 23. Round | 23/02/1991 | Real Betis | - | CD Castellón | 1:0 | ||||
| 24. Round | 02/03/1991 | CD Castellón | - | Real Valladolid | 4:2 |  |
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| 25. Round | 09/03/1991 | CD Tenerife | - | CD Castellón | 1:0 | |
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| 26. Round | 15/03/1991 | CD Castellón | - | Athletic Bilbao | 2:0 | ||||
| 27. Round | 23/03/1991 | CA Osasuna | - | CD Castellón | 2:0 | ||||
| 28. Round | 30/03/1991 | CD Castellón | - | Sporting Gijón | 3:2 | ||||
| 29. Round | 06/04/1991 | Atlético Madrid | - | CD Castellón | 3:1 | |
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| 30. Round | 13/04/1991 | CD Castellón | - | FC Barcelona | 0:1 | ||||
| 35. Round | 18/05/1991 | CD Castellón | - | Cádiz CF | 2:0 | |
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| 36. Round | 25/05/1991 | Real Sociedad | - | CD Castellón | 1:1 | |
|
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| 37. Round | 01/06/1991 | CD Castellón | - | CD Logroñés | 0:0 | ||||
| 38. Round | 08/06/1991 | Real Oviedo | - | CD Castellón | 3:0 |
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